分光光度法

分光光度法是基于不同分子結構的物質(zhì)對電磁輻射的選擇性吸收而建立的一種定性、定量分析方法，是居室、紡織品、食品中甲醛檢測最常規的一種方法。涉及到的有乙酰丙酮法、酚試劑法、AHMT 法、品紅一亞硫酸、變色酸法、間苯三酚法、催化光度法等，每種檢測方法所偏重的應用領(lǐng)域不同，并各有其優(yōu)點(diǎn)和一定的局限性。

1、乙酰丙酮法

乙酰丙酮法指在過(guò)量銨鹽存在下，甲醛與乙酰丙酮通過(guò) 45～60℃水浴 30min 或 25℃室溫下經(jīng) 2.5h 反應生成黃色化合物，然后比色定量甲醛含量。甲醛與乙酰丙酮反應的特異性較好，干擾因素少，酚類(lèi)和其它醛類(lèi)共存時(shí)均不干擾，顯色劑較為穩定，檢出限達到 0.25 mg/L，測定線(xiàn)性范圍較寬，適合高含量甲醛的檢測，多用于居室和水發(fā)食品中對甲醛的測定。

但在進(jìn)行水發(fā)食品中甲醛檢測時(shí)，需將樣品中的甲醛在磷酸介質(zhì)中加熱蒸餾提取出來(lái)，經(jīng)水溶液吸收、定容后再檢測，操作過(guò)程復雜、繁瑣、耗時(shí)。

2、試劑法

酚試劑法即 MBTH 法，即甲醛與酚試劑（3-甲基-2-苯并噻唑腙鹽酸鹽）反應生成嗪，嗪在酸性溶液中被鐵離子氧化成藍色，室溫下經(jīng) 15min 后顯色，然后比色定量。酚試劑法操作簡(jiǎn)便，靈敏度高，檢出限為 0.02mg/L，較適合測定微量甲醛測定。但脂肪族醛類(lèi)也有類(lèi)似的反應，對測定會(huì )有干擾，二氧化硫對測定也有一定的干擾，使結果偏低，所以在測定吊白塊時(shí)應用此方法要慎重。

酚試劑的穩定性較差，顯色劑 MITIH 在 4℃冰箱內僅可以保存 3d，顯色后吸光度的穩定性也不如乙酰丙酮法，顯色受時(shí)間與溫度等的限制。本法多用于居室中對甲醛的檢測。紡織品和食品中對甲醛的測定有時(shí)也用該方法。

3、AHMT 法

AAHMT 法指甲醛與 AHMT（4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1，2，4-三氮雜茂）在堿性條件下縮合，經(jīng)高碘酸鉀氧化成紫紅色化合物，然后比色定量檢測甲醛含量的方法。AHMT 法在室溫下就能顯色，且 SO、NO 共存時(shí)不于擾測定，靈敏度比比色法要好。該方法特異性和選擇性均較好，在大量乙醛、丙醛、丁醛、苯乙醛等醛類(lèi)物質(zhì)共存時(shí)不干擾測定，檢出限為 0.04 mg/L。

但 AHMT 法在操作過(guò)程中顯色隨時(shí)間逐漸加深，標準溶液的顯色反應和樣品溶液的顯色反應時(shí)間必須嚴格統一，重現性較差，不易操作，多用于居室中對甲醛的檢測。

4、品紅一亞硫酸法

品紅一亞硫酸法指利用甲醛與品紅一亞硫酸在濃硫酸存在條件下呈藍紫色的特性，用比色定量進(jìn)行檢測的方法。本法利用的是甲醛的特有反應，其它醛與酚不干擾測定。

此法操作簡(jiǎn)便、測定范圍寬，但其比色液很不穩定，重現性較差，在測定甲醛含量較低的樣品時(shí)，差異較大，精確度不如乙酰丙酮法，而且品紅一亞硫酸法受溫度影響較大，檢測過(guò)程還需濃硫酸，故一般多用于食品中甲醛的定性分析。

5、變色酸法

變色酸法指將甲醛在濃硫酸介質(zhì)中與鉻變酸（1，8-二羥基萘-3，6-二磺酸）作用，在沸水浴中生成紫紅色化合物，進(jìn)行比色定量的方法。此法靈敏度高，檢出限為 0.1 mg/L 比色液穩定。

但當酚類(lèi)和其添加劑離子共存時(shí)有干擾，因此該法不適用于測定甲醛含量較高的樣品。因含甲醛量高的溶液遇酸極易產(chǎn)生聚合物，所以該反應須在濃硫酸介質(zhì)作用下進(jìn)行，操作較繁瑣，因此該法多用于方法研究，實(shí)際檢測時(shí)應用較少。

6、間苯三酚法

間間苯三酚法指利用甲醛在堿性條件下與間苯三酚發(fā)生縮合反應生成橘紅色化合物的特性，進(jìn)行比色定量檢測甲醛含量的方法。

此法操作簡(jiǎn)便、干擾物影響小，檢出限為 0.1 mg/L。但甲醛與間苯三酚生成物的顏色不穩定，測定結果偏差較大，只適用于甲醛的定性分析。此法多用于水發(fā)食品中對甲醛的測定。

7、亞硝基亞鐵氰化鈉法

檢測原理：在堿性條件下，甲醛與亞硝基亞鐵氰化鈉反應后使溶液出現藍色特征。本方法為農業(yè)部部頒標準方法。

8、氯化鐵法

取樣品制備液5mL于10mL納氏比色管中，加入新配的4%鹽酸苯肼溶液1mL及3～5滴，加入鹽酸使呈酸性，溶液如果呈紅色，表示有甲醛。

電化學(xué)法

電化學(xué)分析法是基于化學(xué)反應中產(chǎn)生的電流（伏安法）、電量（庫侖法）、電位（電位法）的變化，判斷反應體系中分析物的濃度進(jìn)行定量分析的方法，用于甲醛檢測的有極譜法和電位法 2 種。

1、示波極譜測定法

示波極譜測定法簡(jiǎn)稱(chēng)極譜法，是通過(guò)獲得的電流一電壓曲線(xiàn)即極譜波來(lái)進(jìn)行分析測定的方法。甲醛在鹽酸苯肼一氯化鈉底液中產(chǎn)生一個(gè)明晰的極譜波，峰電流與甲醛含量成正比，根據樣品峰電流與甲醛標準峰電流比較進(jìn)行定量檢測；或在 pH 值為 5 的乙酸一乙酸鈉介質(zhì)中，甲醛與硫酸肼的反應產(chǎn)物產(chǎn)生一個(gè)靈敏的吸附還原波，其峰高與甲醛濃度在一定范圍內呈線(xiàn)性關(guān)系，根據這種關(guān)系對甲醛進(jìn)行定量檢測。

該法操作簡(jiǎn)便、選擇性好，但是極譜分析法對試樣的前處理要求比較高，使用的“滴汞電極”有污染，多用于食品和食品包裝材料中對甲醛的檢測。

2、電位法

電位法也稱(chēng)離子選擇電極法，是利用膜電極將被測離子的活度轉換為電極電位而加以測定的一種方法。在硫酸介質(zhì)中，甲醛對溴酸鉀氧化碘化鉀具有促進(jìn)作用，利用這個(gè)特性，用碘離子選擇電極跟蹤，可建立測定微量甲醛的動(dòng)力學(xué)電位法。（該方法的線(xiàn)性范圍為 0～5 mg/L，檢出限為 0.055 mg/L。）此法是一新研究方法，在實(shí)際應用中較少。

色譜法

色譜具有強大的分離效能，不易受樣品基質(zhì)和試劑顏色的干擾，對復雜樣品的檢測靈敏、準確，可直接用于居室、紡織品、食品中對甲醛的分析檢測。也可將樣品中的甲醛進(jìn)行衍生化處理后，再進(jìn)行測定的。

常用的衍生劑有 2，4-二硝基苯肼（DNPH）、瞇唑、乙硫醇、硫酸肼等。將樣品中的甲醛與 DNPH 衍生化，生成 2，4-二硝基苯腙，經(jīng)甲苯或正己烷萃取，用毛細管或填充柱氣相進(jìn)行色譜分離，再用電子捕獲檢測器檢測，根據保留時(shí)間和峰高進(jìn)行定性和定量檢測，檢出限為 0.0015 mg/L，其中乙醇、丙酮、二氧化硫、氮氧化物等均不會(huì )產(chǎn)生干擾。將樣品中甲醛與 DNPH 衍生化后，經(jīng)萃取，用高效液相色譜進(jìn)行分離，用紫外檢測器檢測，根據保留時(shí)間和峰面積進(jìn)行定性和定量檢測，檢出限可達 0.05 mg/L。

居室、紡織品、食品中樣品組分一般較復雜，干擾組分多，甲醛含量又低，常規檢測方法中需耗費大量的時(shí)間精力進(jìn)行分離、濃縮等預處理后再進(jìn)行檢測。色譜法靈敏度高、定量準確、抗干擾性強，可直接用于居室、紡織品、食品中甲醛的檢測。色譜法測定范圍：若以 0.2L/min 流量采樣 20L 時(shí)，測定范圍為 0.02～1mg/m3。檢出下限：0.01mg/m3。但是色譜法對設備要求較高，衍生化時(shí)間長(cháng)，萃取等步驟、操作過(guò)程繁瑣，不適合于一般實(shí)驗室和家庭的現場(chǎng)快速檢測，難以滿(mǎn)足市場(chǎng)需求。